作者:馮玲
引言
咯菌腈又名氟咯菌腈,通用名為fludioxonil,商品名為適樂(lè)時(shí),主要應(yīng)用于谷物類和非谷物類作物方面,是一種安全高效低毒的新型殺菌劑。其主要用于殼二抱屬、曲霉屬等引起的病害,可防治小麥網(wǎng)腥黑腐菌、雪腐鐮抱菌等,特別是用于治療灰霉病的效果尤為顯著。咯菌腈市場(chǎng)前景極其廣闊,由于其用量少、持效期長(zhǎng)的特點(diǎn)被美國(guó)環(huán)保局評(píng)為零風(fēng)險(xiǎn)產(chǎn)品。
圖1咯菌腈化學(xué)結(jié)構(gòu)式
作用機(jī)理
咯菌腈具有抑菌和殺菌作用,主要通過(guò)抑制與葡萄糖磷酰化有關(guān)的轉(zhuǎn)移,進(jìn)而抑制真菌菌絲體的生長(zhǎng),最終導(dǎo)致病菌死亡;對(duì)灰霉菌的殺菌機(jī)制主要是溶解灰霉菌菌體的細(xì)胞壁,并快速破壞灰霉菌細(xì)胞膜上的疏水鏈,氧化溶解作為病菌生命活動(dòng)主要物質(zhì)的蛋白質(zhì),破壞蛋白質(zhì)與核酸的合成,從而干擾破壞灰霉病菌的生物合成與生物氧化過(guò)程,此作用機(jī)理具有獨(dú)特性和較長(zhǎng)的持效期。
咯菌腈與現(xiàn)有的殺菌劑沒(méi)有交互抗性,是一種高效低毒的觸殺性殺菌劑,廣泛應(yīng)用于種子處理中,以防止種子帶菌和土壤傳播造成的危害。
合成路線
選取胡椒環(huán)、對(duì)甲苯亞硫酸鈉為起始物料,分步合成目標(biāo)產(chǎn)物。通過(guò)氯化、氟化、鋰化-甲酰化、克腦文蓋爾縮合、曼尼希反應(yīng)、馮布勞恩酰胺脫水反應(yīng)、閉環(huán),最終合成咯菌腈。
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圖2:咯菌腈合成反應(yīng)示意圖
登記情況
截至目前,在我國(guó)登記有效期內(nèi)的咯菌腈產(chǎn)品有314個(gè)(見(jiàn)圖3),其中,原藥登記26個(gè);單劑產(chǎn)品49個(gè),劑型以種子處理懸浮劑為主;復(fù)配劑產(chǎn)品239個(gè),制劑混配的有效成分主要有苯醚甲環(huán)唑、精甲霜靈、噻蟲(chóng)嗪、嘧菌酯等。
中國(guó)農(nóng)業(yè)農(nóng)村部農(nóng)藥登記數(shù)據(jù)顯示,咯菌腈登記作物主要有三七,人參,黨參,冬瓜,向日葵,大白菜,大蒜,大豆,小蔥,小麥,當(dāng)歸,板藍(lán)根,棉花,櫻桃,水稻,煙草,玉米,番茄,花生,草莓,葡萄,西瓜,觀賞月季,觀賞百合,觀賞菊花,辣椒,韭菜,馬鈴薯,黃瓜,黃芩等30個(gè)作物。
圖5:咯菌腈登記情況(截止2023年4月23號(hào))
咯菌腈應(yīng)用分析
目前,美國(guó)和加拿大是全球較大的咯菌腈市場(chǎng),主要分布于玉米和油菜兩大作物上,產(chǎn)品包括葉面施用的各類制劑,但是以種衣劑為發(fā)展趨勢(shì)。
當(dāng)前的主流殺菌劑對(duì)于赤霉病和黑穗病無(wú)較好的防效,而這恰好是咯菌腈的防治目標(biāo)病害,因此,與小麥殺菌劑混合使用,作為對(duì)現(xiàn)有主流殺菌劑的補(bǔ)充,將是咯菌腈拓展市場(chǎng)的一個(gè)重要方向。
種子處理劑是北美和拉美玉米、谷物等市場(chǎng)的重點(diǎn)發(fā)展方向。咯菌腈優(yōu)良的加工性能和獨(dú)特的防效,使之成為最為通用的種衣劑混配成分之一。在種衣劑開(kāi)發(fā)領(lǐng)域,咯菌腈的應(yīng)用有可能進(jìn)一步增強(qiáng),占據(jù)更大的市場(chǎng)。
市場(chǎng)前景
咯菌腈的原藥的毒性比較低,經(jīng)加工成為制劑后的毒性更加低,對(duì)蜜蜂和鳥(niǎo)類無(wú)毒,對(duì)家兔眼睛和皮膚無(wú)刺激,對(duì)人不產(chǎn)生遺傳變異危害。
其作用機(jī)理具有獨(dú)特性和較長(zhǎng)的持效期,并且與現(xiàn)有的殺菌劑沒(méi)有交互抗性。不僅可以廣泛應(yīng)用于種子處理中,以防止種子帶菌和土壤傳播造成的危害;也可以使用咯菌腈為基料,針對(duì)各種不同病害的特點(diǎn),加入其它殺菌劑或高效殺蟲(chóng)劑以及其它輔料配制成了較好的復(fù)配制劑,既保留了咯菌腈防效好、使用安全、高效抑菌的特點(diǎn),又具有健苗、治蟲(chóng)的特點(diǎn)。
由于咯菌腈的獨(dú)特的作用機(jī)理,并且能與大宗作物殺菌劑進(jìn)行復(fù)配,市場(chǎng)趨勢(shì)向好,且利潤(rùn)較高,如果能正確選擇市場(chǎng)登記咯菌腈,將獲得較好的市場(chǎng)回報(bào)。
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[1]張岱良, 李山山. 咯菌腈合成工藝優(yōu)化及反應(yīng)機(jī)理研究[J]. 山東化工, 2022(012):051.
[2]溫沛宏, 孫久社, 陳國(guó)斌,等. 咯菌腈新技術(shù)的研究與產(chǎn)業(yè)化[J]. 化工管理, 2015(20):1.