作者:劉進(jìn)偉
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2019年5月百菌清在歐盟正式被禁用;2021年1月代森錳鋅也永久走下了歐盟的舞臺。在殺菌劑使用中,與內(nèi)吸治療性殺菌劑的單一作用位點相比,保護(hù)性殺菌劑由于多作用位點可長期使用而沒有抗性產(chǎn)生。且保護(hù)性殺菌劑往往具備更廣的殺菌譜和更長的持效期。尤其代森錳鋅上市60多年來長盛不衰,是世界上使用量最大的殺菌劑之一。但隨著歐盟對代森錳鋅和百菌清的禁用,其他國家如巴西、印度、越南對代森錳鋅的擬禁用,不禁讓大家思考誰將是下一個保護(hù)性殺菌劑主流化合物呢?
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代森聯(lián)(通用名稱:Metiram)是代森系列的老品種,結(jié)構(gòu)式如圖1。其他名稱:Polyram、Carbatene、品潤、代森連、乙烯二硫代氨基甲酸鹽。1958年由BASF AG(現(xiàn)在的BASF SE)在德國開發(fā)。化學(xué)名稱:亞乙基雙二硫代氨基甲酸鋅聚(亞乙基秋拉姆二硫化物)。
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圖1代森聯(lián)結(jié)構(gòu)式
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1.?作用機(jī)理
代森聯(lián)是一種有機(jī)硫類廣譜保護(hù)性低毒殺菌劑,屬病菌復(fù)合酶抑制劑。噴施后在植物表面形成致密保護(hù)藥膜,速效性好,持效期較長,使用安全,病菌不易產(chǎn)生抗藥性。通過抑制病菌孢子萌發(fā)、干擾芽管的發(fā)育伸長而達(dá)到防病作用。
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2.?作用特點
代森聯(lián)對卵菌綱真菌引起的各種病害有很好的防效,主要用于防治蔬菜霜霉病、炭疽病、褐斑病等,是防治西紅柿早疫病和馬鈴薯晚疫病較理想藥劑,防效分別為80%和90%左右。對代森錳鋅產(chǎn)生抗性的病害,改用代森聯(lián)可收到良好的防治效果。一般作葉面噴灑,隔7-10天噴1次,也可用作種子處理。
主要防治對象:梨黑星病,柑橘瘡痂病、潰瘍病,蘋果斑點落葉病,葡萄霜霉病,荔枝霜霉病、疫霉病,青椒疫病,黃瓜、香瓜、西瓜霜霉病,番茄疫病,棉花爛鈴病,小麥銹病、白粉病,玉米大斑、條斑病,煙草黑脛病,山藥炭疽病、褐腐病、根莖腐病、斑點落葉病等。
作用特點:
①?殺菌譜廣。代森聯(lián)是一種多效絡(luò)合的觸殺性殺菌劑,可以有效地防治多種病害;種子處理可以防治猝倒病、根部腐爛等種子和根部病害。
②?含鋅量高,具有明顯的葉面增綠果面鮮亮效果。代森聯(lián)含18%的鋅(代森錳鋅含鋅量2.55%、代森鋅含量8%),有利于葉綠素的合成,增加光合作用,可改善果蔬的色澤,使水果蔬菜色澤更鮮亮,葉菜更嫩綠。
③?提高作物產(chǎn)量,改善品質(zhì)。與各類代森錳鋅相比,對瓜類霜霉病的防效明顯突出,并可減少對有益捕食性螨的殺滅作用。
④?不易產(chǎn)生抗性。該藥為多酶抑制劑,干擾病菌細(xì)胞的多個酶作用點,因而不易產(chǎn)生抗性。
⑤?安全性好,適用范圍廣。適用于大部分作物的各個時期,許多作物花期也可使用。
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3.?國內(nèi)登記
經(jīng)中國農(nóng)藥信息網(wǎng)查詢,截至2023年6月13日,我國代森聯(lián)登記的有效證件有86個,其中,原藥6個,單劑14個,復(fù)配制劑66個。單劑主要為70%WP/WG,復(fù)配主要是吡唑醚菌酯+代森聯(lián),其他還有與醚菌酯、烯酰嗎啉、霜脲氰等的復(fù)配。登記主要是在果樹、蔬菜等防治炭疽病、霜霉病、晚疫病等,使用方法為噴霧。登記的主要劑型為水分散粒劑。
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4.?國際市場分析
代森聯(lián)的生產(chǎn)出口主要是德國(80%)、其余由中國(11%)、法國(3.25%)、美國(2.03%)等。
進(jìn)口主要有印度(51.46%)、巴西(12.23%)、土耳其(7.98%)、墨西哥(5.85%)、秘魯(4.52%)、美國(3.19%)、越南(3.06%)、哥倫比亞(2.93%)、巴基斯坦(2.53%)、智利(1.73%)等。
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5.?可混配有效成分
代森聯(lián)是非內(nèi)吸性殺菌劑,目前常與吡唑醚菌酯、霜脲氰等殺菌藥劑進(jìn)行復(fù)配。整理國內(nèi)目前對代森聯(lián)混配研究,具體如下:
異菌脲和代森聯(lián)的殺菌組合物。異菌脲和代森聯(lián)的重量比是1:90~90:1,優(yōu)選為1:60~60:1。可配制成農(nóng)業(yè)上允許的水分散粒劑、可濕性粉劑、懸浮劑、油懸浮劑、干懸浮劑、懸乳劑、煙霧劑劑型。除具有顯著的殺菌效果外,而且有顯著的增效作用,對作物安全性好。本組合物對蘋果斑點落葉病和褐斑病有顯著的防治效果。
代森聯(lián)和春雷霉素、四氟醚唑中的一種或一種以上組合。應(yīng)用于防治植物病害。
環(huán)唑醇與代森聯(lián),其中環(huán)唑醇與代森聯(lián)的重量比為1∶1~1∶70,有效活性成分加入助劑及賦型劑制成水分散粒劑、懸浮劑,主要用于防治作物的白粉病、霜霉病、炭疽病、輪紋病、斑點落葉病、黑星病。
二氯噁菌唑和代森聯(lián)組合物。二者重量比為190:901,重量百分含量1%90%,優(yōu)選為20%75%,其余為適宜的已知助劑及賦形劑,該組合物可配成懸浮劑、可濕性粉劑、水分散粒劑等。本組合物對卵菌綱病害如霜霉病、疫病等有顯著的防治效果。
氟吡菌胺和代森聯(lián)的農(nóng)藥組合物。其中氟吡菌胺2~50份、代森聯(lián)2~85份。本組合物,具有延緩抗藥性、殺菌效果好、低毒、使用劑量小、不污染環(huán)境、低殘留等優(yōu)點。應(yīng)用于農(nóng)作物殺菌領(lǐng)域,達(dá)到延緩病菌產(chǎn)生抗藥性和防治已產(chǎn)生抗藥性的病菌目的。
氟啶胺和代森聯(lián)的殺菌組合物。其中氟啶胺與代森聯(lián)的重量比為1~70:1~50。該殺菌組合物可應(yīng)用于防治禾谷類、瓜果或蔬菜作物的真菌病害,尤其可以用于防治白粉病、炭疽病、黑星病、青霉病、疫病、葉枯病、銹病、霜霉病、瘡癡病、褐斑病、立枯病、灰霉病的殺菌藥物。該組合物具有較高的協(xié)同增效作用,克服和延緩了病菌的抗藥性,擴(kuò)大了防治譜,殺菌速度快、持效期長、降低了應(yīng)用成本,防治效果明顯優(yōu)于其單劑使用。
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6.?前景展望
代森聯(lián)與代森鋅、代森錳、丙森鋅、以及代森錳鋅,同屬于FRAC編碼中的M3組乙撐二硫代氨基甲酸酯類(EBDCS)。同組成員代森錳鋅的禁用,極有可能搶占一部分的市場份額。另一個原因是目前新化合物的推出速度明顯放緩,治療性殺菌劑單一位點易產(chǎn)生抗藥性,需要多位點殺菌劑與之復(fù)配延長其生命周期。綜上,代森聯(lián)恰逢其實。
但是我們不得不關(guān)注的一點是2023年?4月27日,歐盟食品安全局(EFSA )就活性物質(zhì)代森聯(lián)的農(nóng)藥風(fēng)險評估發(fā)布同行評審結(jié)論。這些結(jié)論是在評估代森聯(lián)作為葡萄和馬鈴薯上的代表性用途殺菌劑的基礎(chǔ)上得出的。報告對該活性物質(zhì)的理化、哺乳動物毒性、環(huán)境行為、環(huán)境毒性、內(nèi)分泌干擾效應(yīng)等數(shù)據(jù)進(jìn)行科學(xué)評審,介紹了適用于監(jiān)管風(fēng)險評估的可靠終點,列出了監(jiān)管框架要求的缺失信息。目前EFSA得出的最重要初步結(jié)論是,代森聯(lián)符合人類甲狀腺(T)模態(tài)的內(nèi)分泌干擾物標(biāo)準(zhǔn)(關(guān)鍵關(guān)注領(lǐng)域)。因此對于代森聯(lián)我們?nèi)匀恍枰喽嚓P(guān)注。
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