作者:夏志銘
引言
莠滅凈又名阿滅凈,是由同為三嗪類化合物阿特拉津化學(xué)改性而得到的一種新型除草劑,它屬于選擇性、內(nèi)吸傳導(dǎo)型芽前芽后除草劑。英文名稱:Ametryn,分子式:C9H17N5,化學(xué)名稱:N-2-乙氨基-N-4-異丙氨基-6-甲硫基-1,3,5-三嗪,分子量:227.33。原藥為無色固體,純品為無色晶體。熔點(diǎn):84oC-85 oC,在水中溶解度:185mg/L(p H=7,20°C)密度:1.15 g/cm3,沸點(diǎn):396.4 °C,閃點(diǎn):193.5 °C,可溶于有機(jī)溶劑。與強(qiáng)酸、強(qiáng)堿水解形成 6-羥基體。結(jié)構(gòu)式如圖1。
?
?
圖1-莠滅凈結(jié)構(gòu)式
作用機(jī)理
莠滅凈是通過對(duì)莠去津化學(xué)改性得到的一種均三氮苯類選擇性內(nèi)吸傳導(dǎo)型除草劑。殺草作用迅速,是一種典型的光合作用抑制劑。通過抑制敏感植物光合作用中電子傳遞,導(dǎo)致葉片內(nèi)亞硝酸鹽積累,致植物受害至死亡,其選擇性與植物生態(tài)和生化反應(yīng)的差異有關(guān)。
作用特點(diǎn)
可被 0-5 cm 土壤吸附,形成藥層,使雜草萌發(fā)出土?xí)r接觸藥劑,對(duì)剛萌發(fā)的雜草防效最好。莠滅凈在低濃度下,能促進(jìn)植物生長,即刺激幼芽與根的生長,促進(jìn)葉面積增大,莖加粗等;在高濃度下,則對(duì)植物有產(chǎn)生強(qiáng)烈的抑制作用。莠滅凈用途廣泛,適用于甘蔗、柑橘、玉米、大豆、馬鈴薯、豌豆、胡蘿卜田,防除一年生雜草。高劑量下可防除某些多年生雜草,還可以防除水生雜草,應(yīng)用廣泛。
合成工藝
化學(xué)反應(yīng)式
? ?
工藝流程示意圖

?
操作方法
1.?將氫氧化鈉配成30%溶液,甲硫醇鈉配成50%溶液,在三頸瓶中依次加入二甲苯200 g、一定量的水、催化劑1 g、莠去津114 g,攪拌均勻,加氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH值,使其 pH≥9,水浴加熱,升溫至80 °C。在溶液升溫到80 °C時(shí),開始滴加甲硫醇鈉50%溶液78 g,1 h滴加完畢。滴加完甲硫醇鈉后保溫80°C,攪拌反應(yīng)6 h。
2.?合成產(chǎn)物分2層,抽濾后取上層溶液蒸餾,蒸餾直到?jīng)]有溶劑蒸出,蒸餾出溶劑可回收利用,蒸餾所余的物質(zhì)冷卻烘干粉碎即得莠滅凈成品,m.p.:65 °C。
3.?使用莠去津和甲硫醇鈉直接合成莠滅凈,此法反應(yīng)物少、操作簡(jiǎn)單、反應(yīng)時(shí)間短、反應(yīng)轉(zhuǎn)化率高,產(chǎn)品含量和收率均在95%以上。回收的二甲苯可以反復(fù)使用,使用回收二甲苯試驗(yàn)不影響產(chǎn)品含量和收率。是一種比較理想的生產(chǎn)工藝。
登記情況
經(jīng)中國農(nóng)藥信息網(wǎng)查詢,截至2022年1月14日,我國莠滅凈登記的有效證件有129個(gè),其中,原藥9個(gè),單劑34個(gè),復(fù)配制劑86個(gè)。目前莠滅凈市場(chǎng)上主要以可濕性粉劑為主,單劑中可分散粉劑有23個(gè),占67.6%,其他劑型為水分散粒劑和懸浮劑,有效登記證分別為5個(gè)和6個(gè);復(fù)配劑中可濕性粉劑有82個(gè),占95%。
?
可混配有效成分
當(dāng)前,蔗田芽后除草劑主要是二甲四氯鈉(胺)鹽、莠去津、莠滅凈、敵草隆、草甘膦及其混配制劑。不過,這些除草劑在蔗區(qū)已連續(xù)使用20多年,由于雜草對(duì)這類除草劑產(chǎn)生了明顯的抗藥性,雜草的發(fā)生愈來愈重,甚至形成災(zāi)害,混用除草劑可延緩抗性。整理國內(nèi)目前對(duì)莠滅凈混配研究,列舉部分具體如下:
莠滅·乙草胺:40%乙草胺莠滅凈用于夏玉米田播后苗前除草,具有理想的防效,防效明顯好于單劑,劑在生產(chǎn)上可推廣應(yīng)用 , 建議667 m2用量250-300?ml加 水50 kg,播后苗前地面噴霧,噴藥時(shí)要整平土面,土壤濕潤,噴灑均勻。
莠滅·氯吡隆:莠滅凈與氯吡嘧磺隆二者以(16-25):1組合范圍內(nèi)的比例復(fù)配,表現(xiàn)出明顯的協(xié)同增效作用。在確定制劑總含量為30%后,氯吡嘧磺隆+莠滅凈=1.5%+28.5%的含量較為適宜。
2甲·莠滅凈:48%二甲四氯鈉·莠去凈WP對(duì)甘蔗田雜草具有良好的防除效果。與56%二甲四氯鈉WP和80%莠滅凈WP單用相比,48%二甲四氯鈉·莠去凈WP擴(kuò)寬了殺草譜,提高了防效,整體控制效果良好,對(duì)甘蔗安全。?
硝磺草酮·莠滅凈:75%硝磺草酮·莠滅凈可濕性粉劑的適宜推廣用量為562.50-675.00 g a.i./hm2,于甘蔗苗期時(shí)施藥1次,能有效防除甘蔗地單子葉、雙子葉、闊葉類雜草,且對(duì)甘蔗植株生長較安全。
乙氧·莠滅凈:乙氧氟草醚為二苯醚類除草劑, 主要用作苗前土壤處理,對(duì)一年生闊葉草、莎草、禾草都具有較高防效,其中對(duì)闊葉草的防效高于禾草。 用乙氧氟草醚·莠滅凈(38%懸浮劑)防除蘋果園一年生雜草,對(duì)蘋果樹安全,最佳用藥量為 1140~1425 g/hm2。
甲·滅·敵草隆:55% 2甲4氯·莠滅凈·敵草隆可濕性粉劑對(duì)蔗田雜草的防治見效快、綜合防效高、持效期長、殺草譜廣。生產(chǎn)上推薦用量為有效成分含量1237.5-1732.5g/hm2。
總結(jié)
莠滅凈性質(zhì)穩(wěn)定、持效期長,易貯存在土壤中。對(duì)植物的光合作用有抑制作用,屬選擇性除草劑。殺草作用迅速,可被0-5厘米土壤吸附,形成藥層,使雜草萌發(fā)出土?xí)r接觸藥劑,對(duì)剛萌發(fā)的雜草防效最好。經(jīng)過復(fù)配,其混劑延緩了抗性發(fā)生的速度并減少了土壤殘留,在蔗田的雜草防除上還有較長的壽命。