作者：劉進偉

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2022年12月29日，生態環境部、工業和信息化部、農業農村部、商務部、海關總署、國家市場監督管理總局聯合發布了《重點管控新污染物清單（2023年版）》，包括“三氯殺螨醇”等多個農藥產品被列入重點管控新污染物清單，自2023年3月1日起施行。

螨類作為農業生產過程中一類重要害蟲，具有個體微小、繁殖快、發育歷期短以及適應性強等特點，一直是農業生產中非常難以防治的害蟲類群。通常以幼螨、若螨和成螨在植株的葉背取食危害，造成葉片產生褪綠的斑點，嚴重時可導致葉片干枯，抑制植株生長并導致減產。

腈吡螨酯（商品名稱：Starmite (Nissan)、Valuestar）是21世紀初由日產化學工業株式會社開發的新型吡唑類殺螨劑，具有低毒、低用量和殺螨譜廣等特點，并且與現有的主流殺螨劑無交互抗性。自推向市場以來，被廣泛用于防治蔬菜、水果及茶葉等多種作物上的螨類害蟲。其在國內化合物專利（CN1227229C）于2017年4月已到期，今年也就是2023年5月也將過新農藥保護期。

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理化性質

腈吡螨酯通用名稱：Cyenopyrafen；CAS號：560121–52–0；分子式：C₂₄H₃₁N₃O₂；分子量：393.5；IUPAC化學名稱為：(E)-2-(4-特丁基苯基)-2-氰基-1-(1,3,4-三甲基吡唑-5-基)乙烯基2,2-二甲基丙酸酯；結構式如圖1。

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圖1腈吡螨酯的結構式

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其理化性質如下：

2?外觀：灰白色結晶固體；

2?密度：1.11（20℃）；

2?熔點：106.7～108.2℃；

2?蒸氣壓：5.2×10^-4 mPa（25℃）；

2?分配系數(正辛醇/水)：K_ow?logP=5.6；

2?亨利常數：3.8×10^-5?Pa·m³/mol；

2?溶解度：在水中0.30 mg/L（20℃）；

2?穩定性：54℃ 14天穩定。水解DT₅₀=0.9 d（pH 9，25℃）。

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?毒性

?哺乳動物毒性：腈吡螨酯屬于微毒農藥，大鼠急性經口毒性LD₅₀＞5000 mg/kg，大鼠急性經皮毒性LD₅₀＞5000 mg/kg，大鼠急性吸入毒性LC₅₀?(4 h)＞5.01 mg/L，大鼠ADI/RfD 0.05 mg/kg。

?生態毒性：山齒鶉急性經口LD₅₀>2000mg/kg。虹鱒魚LC₅₀（96h) 18.3μg/L。水蚤LC₅₀（48h) 2.94μg/L(極限溶解度）。綠藻EbC₅₀（72h)〉0.03mg/L。蜜蜂LD₅₀（48h)>100μg(a.i.)/只（經口和接觸）。蚯蚓LD₅₀（14d)>1000mg/kg(土壤）。對鳥類、魚類、蜜蜂、蚯蚓等環境生物低毒，對蚤類及水藻等生物具有較高毒性。15 g/hL的劑量下，對掠食性螨蟲、草蛉、花蝽、蜜蜂、大黃蜂等生物沒有明顯影響。

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作用機理

腈吡螨酯是觸殺型殺螨劑，作用機理是主要與去酯化烯醇的活化代謝有關，通過破壞呼吸電子傳遞鏈中的復合物 II（琥珀酸脫氫酶）來抑制線粒體的功能。

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合成方法

經相關文獻查詢^[1]，腈吡螨酯的合成工藝路線主要是由1,3,4-三甲基-吡唑-5-甲酸乙酯（中間體6）與4-叔丁基苯乙腈反應得到2-(4-叔丁基苯基)-3-羥基-3-(1,3,4-三甲基-1H-吡唑-5-基)丙烯腈（中間體10），再與2,2-二甲基丙酰氯反應得到腈吡螨酯原藥，合成路線如圖2所示。

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圖2?腈吡螨酯的合成路線

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其中中間體6的合成路線有如下兩條：

路線1：以草酸二乙酯為原料，然后經過縮合、環化、甲基化、氯甲基化、氫化等反應得到中間體6。該合成路線較長，需要用鈀催化，且反應需要在高于下進行，收率也較低。

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路線2：以2-溴乙酸乙酯與甲基肼反應，然后經縮合、環化反應即可得到中間體6。該合成路線短，原藥易得，工藝相對簡單，收率較高。劉瑞賓等實驗中間體6收率為75%，此路線最終合成的腈吡螨酯最終收率為93%。

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開發與登記

??2008年，腈吡螨酯在日本和韓國初次登記，2009年上市。

??2013年，腈吡螨酯進入哥倫比亞和厄瓜多爾市場，主要用于觀賞植物。

??2017年5月31日，腈吡螨酯在我國獲得臨時登記，2019年1月30日獲得正式登記。經中國農藥信息網查詢，截止目前腈吡螨酯在國內登記的僅為日產化學株式會社1家公司的2個產品，分別95%腈吡螨酯原藥（PD20190053）以及的30%腈吡螨酯懸浮劑（PD20190052），用于防治蘋果樹二斑葉螨和紅蜘蛛以及草莓二斑葉螨。

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前景展望

腈吡螨酯和丁氟螨酯（日本大冢化學，2007年上市）、乙唑螨腈（沈陽中化，2017年上市）等一樣，主要作用位點是線粒體復合體II電子傳遞抑制劑。不僅結構新穎，而且作用機制獨特，與現有殺螨劑無交互抗性，并對非靶標生物安全，是較為理想的殺螨劑，迎合了農業生產的需求。

腈吡螨酯主要用于水果和蔬菜，市場對高品質水果和蔬菜追求越來越高，迎合了市場的呼聲。

今年5月，腈吡螨酯在我國即將過新農藥保護期，無疑會成為受到市場熱捧。